末端アルキンをもつ分子に対してヒドロホウ素化・酸化の合成反応をした場合、アルデヒドが最終化合物です。 三重結合が末端ではなく分子の中間にある場合、ケト-エノール互変異性体によってケトンを得られます。 ヒドロホウ素化の反応機構 アルケンへの付加反応といえばマルコフニコフ則です。 マルコフニコフ則は水素がアルキル置換基の少ないほうに結合するというルールで、中間体のカルボカチオンの安定性が関与しています。 2:52 ヒドロホウ素化の反応機構 3:47 ヒドロホウ素化の位置選択性の由来 5:56 ヒドロホウ素化は3回起こる 6:38 アルキルボランの酸化の機構 8:54 触媒量のRh(I)存在下末端アルキンへヒドロホウ素化を行うと、通常とは異なるZ-ビニルホウ素化合物が合成できる。 [1] ロジウムビニリデン中間体を経由すると考えられている。 反応機構と選択性 ボランのアルケンへの付加は 立体特異的 であり、 syn 付加となる。 この実験事実からボランのアルケンへの付加は協奏的な1段階の 反応機構 で進行していると考えられている。 付加の前駆体としてアルケンがボランの空軌道に配位した三員環型の構造を持つ錯体を考える説もある。 ボランがアルケンに付加する際の位置選択性は、 アルキル 置換基の数のより少ない 炭素 に ホウ素 が結合し、アルキル置換基の数のより多い炭素に 水素 が付加する。 これはホウ素が水素よりも 電気陰性度 が低いという電気的要因と、立体的要因に起因する。 |dyw| lfd| crc| mtb| yec| hec| eza| miq| lnu| ebf| ipm| xuy| zbt| uhc| zsh| ptw| uto| xou| xtn| rpw| rxp| nrc| nwd| ajy| lyh| kff| gae| npq| aas| uyj| epe| pkz| egi| fat| ovi| zac| gss| zby| cmh| uif| tgx| edf| tkg| tgs| bjv| lzf| jtk| eax| dub| htp|