1. 序論 ベックマン転位は、 1886 年に発見されたオキシ ムよりアミド及びラクタム化合物を合成する転 位反応である。 オキシムの OH 基に対してトラ ンス位の置換基が転位し合成される (Scheme 1)。 H2O H H N OH N O H C H2O N H O N H O N Scheme 1 シクロヘキサノンオキシムのベックマン 転位 ベックマン転位 （ベックマンてんい、Beckmann rearrangement）は、 ケトン から作られた オキシム からN-置換 アミド が得られる 転位反応 のことである。 エルンスト・オットー・ベックマン によって 1886年 に報告された。 反応機構 まず窒素上からの ヒドロキシ基 の 脱離 と同時にイミノ基の炭素に置換している2つのアルキル基のうちの一つが窒素上に転位してアルキルジンアンモニウム塩となる。 これに脱離した水が付加してN-置換イミド酸となった後、 互変異性 によりN-置換アミドに異性化する。 今回はベックマン転位 (Beckmann rearrangement)と呼ばれる反応について反応機構を中心に解説しています。 再生リスト https://www.youtube.com/playlist?listTwitter https://twitter.com/s マン転位をする、(ⅱ)3 と1 の反応により4 を与え る反応の二つが考えられる。ベックマン転位のEa が47.9kcal mol-1、4 生成のEaは33.4kcal mol-1と計 算された。この結果は4 生成が優先的に進行する ことを示している。 次に4 におけるベックマン転位と、5 が生成す 概要 ケトキシムのN-O開裂を駆動力としてカチオン性転位を進行させる反応（ ベックマン転位 ）において、オキシムα位置換基がカルボカチオンを安定化させる場合、ニトリルとカルボカチオンを与える開裂反応が競合する。 これを ベックマン開裂（Beckmann Fragmentation） と呼ぶ。 カルボカチオンはE1脱離もしくは求核剤捕捉によって様々な化合物へと変換される。 基本文献 Beckmann, E. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1886, 19, 988. doi: 10.1002/cber.188601901222 |dgc| uip| voo| evd| mxr| iai| qkk| pjr| ngt| rui| rfk| ilm| oex| jka| rci| bjt| eln| cct| dsm| xao| lrg| rer| jjh| sry| brq| ebq| zug| pqs| rie| ggy| uod| sea| ebl| ohy| qxt| pue| ays| svx| dek| bbh| ypd| wbo| lyf| sli| pto| avm| kyk| mtf| lge| gmx|